0 引言
制氢能耗是反映制氢经济性的重要参数。HEMAUER等[4]评估了PEM水电解制氢技术经济性,认为制氢成本主要受运行成本的影响,对电价和系统每年运行时间非常敏感。王彦哲等[5]研究发现,PEM水电解制氢耗电量约为48 kW∙h/kg,电力成本占水电解制氢总成本的一半以上。邹才能等[6]指出电费占水电解制氢总成本的60% ~ 70%。因此,优化PEM水电解制氢系统运行参数,减小能耗对降低PEM水电解制氢成本有重要意义。很多学者关注到运行参数对PEM水电解性能的影响,其中电流密度、运行温度、进水流量是关注度较高的运行参数。OZDEMIR等[7]研究表明进水流量对产氢速率的影响很小。IMMERZ等[8]认为进水流量对电流密度的分布没有明显影响。VILLAGRA等[9]认为电流密度对制氢成本和能耗影响显著,电流密度为2.5 A/cm2时总成本最低。但过高的电流密度造成电解槽内部产生过量的热,需要控制热量聚集。另外,TRINKE等[10]研究发现增大电流密度会增大氧气从阳极向阴极渗透量。FRENSCH等[11]发现提高运行温度能够提高电解槽性能,但会影响电解槽耐久性,高温能够加快质子交换膜变薄和金属钝化过程。由此可见,电解槽运行温度和电流密度与系统能耗的关系相对紧密。
为了指导PEM水电解制氢系统运行,降低制氢能耗,本文从优化运行温度和电流密度参数的角度,开展工业级PEM水电解制氢系统现场制氢实验,探究降低制氢系统能耗的方法。
1 实验设备
建立一套工业级产氢速率为2 m3/h的PEM水电解制氢装置,工艺流程如图1所示,主要设备包括电解槽、氧水分离器、氢水分离器、循环水泵、热交换器等。其中电解槽为商用电解槽,包含40个电解小室,膜电极活性面积为84 cm2。
Fig. 1 Schematic diagram of PEM water electrolysis图1 PEM水电解制氢工艺流程 |
PEM水电解制氢装置运行时,首先将高纯水通入氧水分离器中,然后启动循环水泵,将高纯水在电解槽和氧水分离器之间不断循环。整流器将交流电（alternate current, AC）转变成直流电（direct current, DC）,向电解槽供电进行电解反应。电解槽阳极产生的氧气随高纯水进入氧水分离器。氧水分离器顶部密封,并接管将氧气排放到系统外。电解槽阴极产生的氢气则进入氢水分离器,经过氢水分离器处理后接入氢气纯化装置。氢水分离器分离出的液态水则通过电磁阀排入稳压罐中,再流入氧水分离器。
2 实验方法
2.1 PEM水电解制氢能耗测量
2.2 电流密度
电解槽电流通过电流表监测,电流密度为电解槽电流与膜电极活性面积比值,电流表测量精度为0.5级。为研究电流密度对能耗的影响,实验中固定其他运行参数,选择电流密度分别为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4 A/cm2进行PEM水电解制氢能耗测量实验。电流密度的变化通过控制电源整流器输出电流实现。
2.3 运行温度
电解槽运行温度采用数显的热敏电阻温度计测量。电解槽运行温度的调节通过冷水机调温实现。考察运行温度对能耗的影响时,固定其他运行参数,在一定电流密度下,选择不同的温度进行能耗测量。根据实验条件,选择20、30、40、50、60β℃等温度值进行实验。
2.4 产氢速率的测定
PEM水电解制氢系统氢气产量检测方法采用直流电测试值法[14]。在标准状态下,制取1 m3氢气所需理论电量为2 390 A∙h,电流测试值计算产氢速率如下：
${{q}_{\text{h}}}=\frac{In{{\eta }_{0}}}{2390}$ (1)
式中：qh为产氢速率,m3/h;I为电解槽直流电流,A;n为电解槽片数,个;η0为电流效率,取100%。
2.5 制氢效率的测定
制氢效率${{\eta }_{\text{h}}}$按公式（2）计算[14]：
${{\eta }_{\text{h}}}=\frac{1.48\times 2390}{1000W}$ (2)
式中：1.48为热中性电压,V;W为PEM水电解制氢系统单位能耗,kW∙h/m3。
3 结果与讨论
3.1 电流密度对PEM水电解制氢系统能耗的影响
Fig. 2 Relationship between current density and hydrogen generation rate图2 电流密度与产氢速率的关系 |
Fig. 3 Relationship between current density and specific energy consumption图3 电流密度与单位能耗的关系 |
图4为系统单位直流能耗和单位交流能耗分布情况。结果表明,随着电流密度的增加,单位直流能耗不断增加,从4.25 kW∙h/m3增加到5.36 kW∙h/m3。分析认为,随着电流密度的提高,电解槽小室平均电解电压不断升高（图2）,所需要的直流能耗不断增加。单位交流能耗随着电流密度的增加而不断减小,尤其是0.2 A/cm2增加到0.4 A/cm2。原因是单位交流能耗反映PEM水电解制氢系统辅助设备平均单位用电能耗。低电流密度运行时,系统产氢量少,辅助设备如纯水机、冷水机、整流器等均处于低负荷运行状态,电能利用效率低,因此测定的单位交流能耗较高。但随着电流密度增加,产氢速率提高,辅助设备也逐渐恢复到额定负荷运行状态,电能利用效率逐渐提高,从而单位交流能耗不断降低并趋于稳定。总体上看,PEM水电解制氢系统在电流密度高时比电流密度低时有明显的技术经济性,与GRESPI等[15]运行60 kW的PEM系统得出结论一致。
Fig. 4 Specific DC energy consumption and AC energy consumption图4 单位直流能耗和单位交流能耗 |
3.2 运行温度对PEM水电解制氢系统能耗的影响
通过现场实验,考察一定电流密度下不同运行温度对PEM水电解制氢系统单位制氢能耗的影响。分别在1.0 A/cm2和1.4 A/cm2电流密度下进行实验。当电流密度为1.0 A/cm2时,不同温度下的系统单位能耗如图5（a）所示。系统单位能耗随着电解槽运行温度的升高而逐渐降低,电解槽60β℃运行时的系统单位能耗比电解槽20β℃运行时的系统单位能耗降低了8.2%。图5（b）表明随着电解槽运行温度升高,单位直流能耗逐渐降低,而单位交流能耗无明显变化。电解槽60β℃运行时的系统单位直流能耗比电解槽20β℃运行时的系统单位直流能耗降低了14.1%。OZDEMIR等[7]采用实验室PEM电解槽进行不同温度的电解实验,结果与本实验相符。郭常青等[16]认为,水电解为吸热反应,提高电解槽工作温度有助于提高电解槽性能,从而节省水电解电能消耗。如图5（c）所示,运行温度升高,电解槽平均小室电压显著下降,同时系统制氢效率也随之提高。因此,温度升高降低了活性过电位,加快了电化学反应速率,提高了电解槽电解性能,从而降低了系统单位产氢能耗。
Fig. 5 Influence of operating temperature on energy consumption with current density 1.0 A/cm2: (a) specific energy consumption; (b) specific DC energy consumption and specific AC energy consumption; (c) cell voltage and hydrogen production efficiency图5 电流密度1.0 A/cm2时,温度对能耗的影响：（a）系统单位能耗;（b）单位直流能耗和单位交流电耗;（c）电解电压及系统制氢效率 |
Fig. 6 Influence of operating temperature on energy consumption with current density 1.4 A/cm2: (a) specific energy consumption; (b) specific DC energy consumption and specific AC energy consumption; (c) cell voltage and hydrogen production efficiency图6 电流密度1.4 A/cm2时,温度对能耗的影响：（a）系统单位能耗;（b）单位直流能耗和单位交流电耗;（c）电解电压和系统制氢效率 |
4 结论和建议
建立一套PEM水电解制氢装置,通过现场实验考察电流密度和运行温度对PEM水电解制氢系统能耗的影响。得到以下结论：
（1）当电流密度在0.2 ~ 1.4 A/cm2变化时,PEM水电解制氢系统单位能耗随电流密度升高而降低。提高电流密度会造成系统单位直流能耗升高而单位交流能耗降低。
（2）当运行温度在20 ~ 60β℃变化时,PEM水电解制氢系统单位能耗随运行温度的升高而降低。提高运行温度对降低系统单位直流能耗效果明显。
（3）电流密度和运行温度是优化系统单位能耗的有效控制参数。单位制氢能耗最低时的运行参数为电流密度1.4 A/cm2、运行温度60β℃。
